kleiner,
wachstumsfähiger Kristall oberhalb einer kritischen Grösse. Der Kristall mit den
kritischen Abmessungen ist der kritische Keim, welcher manchmal im engeren Sinn
als Kristallkeim bezeichnet wird. Dieser kritische Keim ist thermodynamisch
definiert als ein Kristall, der sich mit seiner Umgebung im Gleichgewicht
befindet. Seine Grösse ist durch die Thomson-Gibbssche Gleichung gegeben. Ein
Kristall, der kleiner als der kritische Keim ist, zerfällt, ein Kristall, der
grösser ist, wächst weiter. Die Bildung eines Kristallkeims durch das zufällige
Zusammentreffen von Molekülen ist immer mit der Schwankung einer freien
Enthalpie verbunden, die als Aktivierungsenergie die Geschwindigkeit der
Keimbildung mitbestimmt und als Keimbildungsarbeit bezeichnet wird. Sind die
Kristallkeime so gross, dass man mit thermodynamischen Grössen rechnen kann, so
ist die Keimbildungsarbeit durch die Summe aus der durch die Zusammenlagerung
von Molekülen frei werdenden Volumenenergie und der aufzubringenden
Oberflächenenergie gegeben. Für sehr kleine Kristallkeime ist mit statistischen
Methoden zu rechnen, die die energetischen Beträge der Moleküle
berücksichtigen. Die Keimbildungsgeschwindigkeit J
kann durch einen Ausdruck der Form dargestellt werden (A:
Keimbildungsarbeit, g: Faktor, der die Kinetik der
an der Keimbildung beteiligten Moleküle zum Ausdruck bringt, k: Boltzmann-Konstante, T:
absolute Temperatur).
Bei Keimbildung in einem System mit nur einer Phase spricht man von homogener Keimbildung, in einem System mit mehreren Phasen, z.B. Fremdpartikeln, die als Keime wirken, oder festen Oberflächen, von heterogener Keimbildung. Von besonderen Interesse ist die Keimbildung auf Unterlagen als Anfangsphase des Wachstums dünner Schichten oder in Form der zweidimensionalen Keimbildung des dreidimensionalen Kristallkeims zum grossen Kristall.
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